《辽宁化工》2009.9,611-616
以硅溶胶为原料的纳米二氧化硅粉的制备
季晓玲 翟丽莉
摘要：以硅溶胶为原料，在胶体保护剂作用下，采用反萃取剂使硅溶胶胶粒形成水凝胶，水凝胶经过沉降或过滤被分离后于烘箱中干燥，可得到白色的二氧化硅粉末，再将其置于马福炉中高温煅烧，既得到纯净的纳米二氧化硅粉成品。同时对影响纳米二氧化硅粉粒径的因素进行了探讨，确定了******原料配比，并采用激光粒度仪进行表征。
关键词：硅溶胶；纳米二氧化硅；胶体保护剂；反萃取法
中图分类号: TQ127.12
Preparation of Nanometer-sized SiO2 Powders by Silica Sol
JI Xiao-ling Zhai Li-li
Abstract: Nanometer-sized SiO2 powders was prepared by silica sol in this paper, we utilized colloid-protect reagent and inverse extraction liquid then the silica sol turned gel. After the gel was dehydrated absolutely and then the gel was calcined at high temperature. We can obtain pure Nanometer-sized SiO2 powders. In addition we discussed factors which can affect the particals size of SiO2 powders simply and fixed the optimal mixture ratio of raw material. We adopted laser-particle-size analyser to characterize size of SiO2 powders.
Keywords: Si-sol; Nanometer-sized SiO2; colloid-protect reagent; inverse extraction method
1 前言
纳米SiO2为无定型白色粉末,无毒、无味、无污染,表面存在羟基和吸附水,具有粒径小、纯度高、密度低、比表面积大、分散性能好的特点,以及优越的稳定性、补强性、触变性和优良的光学及机械性能,广泛用于陶瓷、橡胶、塑料、涂料、颜料及催化剂载体等领域, 纳米固体或纳米微粒是指颗粒粒度属于纳米量级(1nm～100nm)的固态颗粒。到目前为止，纳米二氧化硅的生产方法主要可以分为干法和湿法两种,干法包括气相法和电弧法，湿法有沉淀法、溶胶-凝胶法、微乳液法、超重力反应法和水热合成法等[1-6]。本论文介绍了一种制备纳米二氧化硅的新方法，采用硅溶胶为原料，硅溶胶就是纳米级无定形二氧化硅分散在水中的胶体溶液，粒径均匀且胶粒很小，一般小于 20nm，其胶粒三维结构完全等同于纳米二氧化硅结构，通过一定的实验过程使制得的纳米二氧化硅的粒径与原料中胶体的粒径一致，即可以通过选取不同胶体粒径的原料来控制最终纳米二氧化硅的粒径。
2 实验部分
2.1 试剂与仪器
2.1.1 试剂
硅溶胶(市售)、甲醇 (分析纯 沈阳化学试剂 )、乙醇 (分析纯 沈阳化学试剂 )、试剂A（实验室自行合成）
2.1.2 仪器
三口烧瓶 (500mL)、马福炉 (SX-2.5-10)、烘箱 (DHG-9076A)、电动搅拌 (100W)、PH计 (PHS-3C)、激光粒度仪 (Zetasizer 3000 HAS)
2.2 实验操作
2.2.1 硅溶胶原料检测
(1) 取一定质量的硅溶胶，在700℃的马福炉中煅烧直至恒重，用剩余质量比上总质量即为硅溶胶的实际浓度；
(2) 将硅溶胶配成一定浓度的溶液，经微波震荡，在粒度仪上测定硅溶胶粒子的粒径。
2.2.2 具体实验过程[7]
取已测粒径和浓度的硅溶胶若干克，直接搅拌下加入一定量的胶体保护剂A，而后在搅拌条件下慢慢滴加一定量的甲醇或乙醇，使硅溶胶胶粒逐步脱水凝胶，至充分凝胶后，经自然沉降或过滤方法，去掉大部分含甲醇或乙醇水溶液，得到透明湿凝胶，放入200℃烘箱中烘6小时，待自然冷却后可得到纯白色的超细二氧化硅粉体。另外，为提高超细二氧化硅的纯度，还可将湿凝胶放入烘箱中烘后，再把烘干物在800℃-1000℃煅烧1-3小时，以除去残余水分及其它杂质，待自然冷却后可得到高纯度白色的超细二氧化硅粉体。根据所需二氧化硅粉体的粒径要求，可选用不同胶体粒径的硅溶胶，且过滤后的乙醇或甲醇可回收使用。
3 结果与讨论
3.1 胶体保护剂A的用量对纳米SiO2粒径的影响
因硅溶胶中胶粒的表面富羟基（硅醇基），所以当其浓缩、胶凝时，通过氢键作用和羟基缩水，引起胶粒合并，不可逆地形成大粒子二氧化硅，所以加入能屏蔽其表面羟基的胶体保护剂，且可将其在最后的加热过程中除去。所用硅溶胶的指标见表1，取硅溶胶2# 100g，在搅拌下加入不同量的胶体保护剂，甲醇加入量200g，待其形成水凝胶后，将水凝胶过滤出来，（滤液中的甲醇可再回收利用）放入200℃烘箱中烘6小时，再将得到的粉末放在800℃的马福炉中煅烧1小时，加入不同量试剂A胶体保护剂对纳米二氧化硅的粒径的影响见图1。
图1 试剂A的加入量对纳米SiO2 粒径的影响
从图中可以看出，随着试剂A加入量的增加，所制得的纳米二氧化硅的粒径逐渐接近硅溶胶的粒径，加入量为10%和20%时所得到的粒径均为20nm，说明试剂A加入量为10%时恰好能屏蔽硅溶胶中所有的表面羟基，所以试剂A的******加入量为硅溶胶实际固含量的10%。
3.2 甲醇加入量对纳米SiO2粒径的影响
取硅溶胶2# 100g，在搅拌下加入3.0g胶体保护剂A，加入不同量的甲醇，待其形成水凝胶后，将水凝胶过滤出来，放入200℃烘箱中烘6小时，再将得到的粉末放在800℃的马福炉中煅烧1小时，甲醇的加入量对纳米二氧化硅的粒径的影响见图2。从图中可以看出，甲醇的加入量为硅溶胶中水份质量的150%时，纳米粒子的粒径达到了硅溶胶中粒径的大小，用其它硅溶胶实验也得到了相同的结果。待其形成水凝胶后，通过过滤、精馏回收甲醇或乙醇可继续使用。
3.3 硅溶胶浓度对纳米SiO2粒径的影响
分别用硅溶胶1#、硅溶胶2#在搅拌下加入3.0g胶体保护剂A，分别加入112.5g和105g甲醇，待其形成水凝胶后，将水凝胶过滤出来，放入200℃烘箱中烘6小时，再将得到的粉末放在800℃的马福炉中煅烧1小时，测定所得到的纳米二氧化硅的粒径相同，说明按此方法制备的纳米二氧化硅与硅溶胶的浓度无关，只与原硅溶胶中胶粒的粒径有关。
4 结论
本文采用了一种新的制备纳米二氧化硅的方法，并对影响纳米二氧化硅粒径的因素进行了分析，得到了******的实验条件为：
(1) 纳米二氧化硅的粒径大小与硅溶胶的其它性质如PH、电导率、浓度等无直接关系，只与硅溶胶中胶粒的粒径有关；
(2) 胶体保护剂A的******加入量为硅溶胶实际固含量的10%；
(3) 甲醇的******加入量为硅溶胶中水分质量的150%。
参考文献
[1] 张密林,丁立国,景晓燕. 纳米二氧化硅的制备、改性与应用[ J ].化学工程师, 2003, 99 (6) : 11 – 131
[2] 钱军民,李旭祥,黄海燕. 纳米材料的性质及其制备方法[J]. 化工新型材料, 2001, 29（7）:1-5
[3] 王子忱，王莉玮，赵敬哲. 沉淀法合成高比表面积超细SiO2 [J]. 无机材料学报, 1997, 12:3-391
[4] 郑典模,苏学军.化学沉淀法制备纳米 SiO2 的研究[J].南昌大学学报(工科版),2003,28(2):39-41
[5] 陈建峰, 邹海魁, 刘润静, 等. 超重力反应沉淀法合成纳米材料及其应用[J]. 现代化工,2001, 21（9）: 9-12
[6] 李曦，刘连利，王莉丽，石文凤 凝胶网格沉淀法制备纳米二氧化硅[J]. 硅酸盐通报,2007, 26（3）: 64-66
[7] CN02118210.8
作者简介：季晓玲（1970-），女，硕士，主要从事硅、铝类无机工艺的研究和开发
Email：easehome@hotmail.com
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